【液流电池论文赏析】祝贺我司客户四川大学王刚发表IEC: 新型含共价有机骨架的磺化聚酰亚胺复合膜在铁铬氧化还原液流电池中的应用
第一作者:张舒雯 通讯作者:王刚 通讯单位:四川大学 成果简介 随着液流电池技术的发展,作为液流电池储能先驱的铁铬氧化还原液流电池(简称铁铬液流电池或ICRFB)重新引起了人们的研究关注。尽管它们具有显著的成本优势,但由于离子交叉渗透而导致的容量下降仍然是其商业化的主要障碍。此外,目前关于ICRFB非氟离子交换膜材料的报道较少。为此,四川大学王刚&王瑞林教授团队首次将共价有机骨架磺化席夫碱网络(SSNW)引入磺化聚酰亚胺(SPI)中,制备了一种用于ICRFB的新型SPI/SSNW复合膜。SPI和SSNW中的-SO3H基团与SPI中的氟原子和SSNW的氮原子形成的氢键网络,结合SSNW的尺寸排斥效应,有效地阻碍了Cr3+和Fe3+的交叉渗透,并通过静电势计算结果进行了进一步分析。单电池性能测试表明,组装SPI/SSNW1%膜的ICRFB在80mA cm-2下实现了93.96%的库仑效率和76.40%的能量效率。与Nafion212膜相比,SPI/SSNW-1%膜在50次循环中的容量保持率提高了17.74%。这些结果表明,该新型磺化聚酰亚胺复合膜有望应用于ICRFB。 图1 SPI/SSNW复合膜阻隔铁铬离子交叉渗透示意图 相关研究成果以“A Novel Sulfonated Polyimide Composite Membrane Containing CovalentOrganic Frameworks for Iron−Chromium Redox Flow Battery Application”为题发表在Industrial & Engineering Chemistry Research上。 感谢四川大学王刚博士校稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(YTH-1/LSB-1) 由武汉之升新能源有限公司提供 研究背景 铁铬氧化还原液流电池(简称铁铬液流电池或ICRFB)是最早研究的氧化还原液流电池技术之一,与更普遍的全钒液流电池相比具有明显的成本优势。具体而言,铁、铬电解液的成本约为17 kWh-1,而钒电解液的成本达到189 kWh-1。尽管铁铬液流电池有成本优势,但仍存在许多技术挑战和瓶颈亟待解决。 作为氧化还原液流电池的核心部件,质子交换膜将阳极电解液与阴极电解液隔离开来,允许质子通过并形成离子通路。目前,铁铬液流电池隔膜主要为阳离子交换膜,其中Nafion膜的使用最为广泛。Nafion膜的全氟骨架确保了其出色的化学稳定性,而其高浓度的亲水性磺酸基团增强了离子导电性。然而,较高的离子渗透性和成本阻碍了Nafion膜在铁铬液流电池中的商业化应用。 在主流的全钒液流电池中,磺化聚酰亚胺(SPI)膜具有成本低、热稳定性好、易于合成、结构设计灵活、钒离子选择性好、质子传导性高等优点,已成为一种有前景的隔膜材料。但磺化聚酰亚胺膜在铁铬液流电池中的应用尚无先例。在这项工作中,合成的SPI和共价有机骨架磺化席夫碱网络(SSNW)分子形成了一个连续的氢键网络,加上SSNW分子的尺寸排斥效应,共同提升了膜的稳定性、离子选择性和离子传导性。该研究首次将磺化聚酰亚胺膜应用于ICRFB领域,为铁铬液流电池非氟离子交换膜材料提供了一个可行的探索方向。 核心内容 1、COF与膜的制备及其化学结构 图2 (a) SNW和SSNW的XRD图谱;(b) SNW和SSNW的N2吸附–解吸等温线;(c) SSNW和SPI的FT-IR光谱;(d) SSNW和SPI/SSNW-x%(x=1, 2, 5)的FT-IR光谱 席夫碱网络SNW和SSNW的XRD图谱如图2(a)所示,表明它们具有相似的结构。此外,2θ = 22°处的宽衍射峰表明SNW和SSNW是非晶相结构。图2(b)显示了SNW和SSLW的N2吸附–解吸曲线,揭示了IV型吸附等温线的特征。此外,根据实验数据的分析结果,SNW的Brunauer−Emmett−Teller(BET)表面积为566.41 cm2g−1,而SSNW的BET表面积略微下降至520.32 cm2g−1,表明SNW已成功磺化。 SPI和SSNW的红外光谱如图2(c)所示。对于SSNW,3415 cm−1处的峰是由N−H键的伸缩振动产生的,C=N的伸缩振动位于1548 cm−1,分子中叔胺的C−N伸缩振动位于1353 […]
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