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【用户论文】祝贺我司用户东华大学王彪团队发表JMS:化学协同高离子选择性和电导率的亚纳米孔膜用于液流电池

第一作者:朱孜璇 通讯作者:王彪 通讯单位:东华大学 成果简介 离子选择性膜是钒氧化还原液流电池(VRFB)的关键材料,但如何在保持高质子导电性的同时实现离子选择性仍面临重大挑战。本研究,东华大学王彪团队通过非溶剂诱导相分离技术,制备了具有内部指状孔道和表面微米级孔道的聚醚酰亚胺(PEI)多孔膜。随后,作者团队将聚乙烯亚胺(PI)和木质素磺酸钠(SL)逐层组装在PEI膜上,构建出双功能选择性层。最终形成的膜表面具有亚纳米级孔道(4.0-8.2Å),通过尺寸筛分效应增强钒离子排斥,而内部指状孔道则促进质子快速传输。此外,SL层富含氮的结构通过Donnan排斥效应进一步提升了离子选择性。表面SL层的磺酸基团作为质子传输位点,可促进质子快速传导。这种双离子筛分与双质子传导的设计,通过孔道结构与化学结构的协同作用,实现了选择性与导电性的平衡。所设计的亚纳米孔膜组装的VRFB展现出高能效(在80 mA cm-2下85.67%)和长期稳定性(在200 mA cm-2下可循环400小时以上)。 相关成果以“Chemically synergistic subnanometer-pore membrane with high ion selectivity and conductivity for flow battery”为题发表在Journal of Membrane Science期刊上。 感谢东华大学王彪团队(第一作者:朱孜璇)校稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(LSB-1/YTH-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 图1.具有双重离子筛分和双重质子传导通道的亚纳米孔膜实现高性能VRFB:(a)钒氧化还原液流电池示意图;(b)PEI-(PI/SL)膜中质子传导与钒离子阻隔的示意图:(i)质子沿指状孔道快速传输;(ii)离子通过亚纳米孔筛分;(iii)富氮结构对钒离子的Donnan排斥;(iv)质子通过氢键网络跃迁 木质素磺酸钠(SL)源自天然木质素,是一种丰富且可持续的资源。其丰富的官能团(-SO3H、-OH)为构建氢键网络提供了额外的活性位点,促进质子快速传输通道。此外,由于其在强酸中表现出优异的化学稳定性,SL还被开发为铅酸电池添加剂,以提高循环寿命和安全性。利用SL独特的化学稳定性和丰富的官能团,本文设计了SL在多孔膜表面的原位组装。SL层在底层的大孔PEI载体上形成致密的亚纳米级多孔涂层,引入化学协同效应以增强离子选择性。具体而言,作者团队充分利用NIPS技术,设计了PEI多孔膜,其横截面呈现指状孔结构,表面则具有微米级孔结构。连续的指状孔道提供了畅通的质子传输路径。基于此,进一步采用SL逐层组装技术优化表面孔径。可控的SL吸附与组装使得改性多孔膜的表面孔径可精调至亚纳米级别,从而实现对钒离子的有效阻隔。这种化学协同作用的亚纳米级孔隙设计策略具有四大优势:i)多孔膜的横截面保持连续的指状孔隙结构,这种低畸变的直通通道有利于质子快速迁移(图1bi);ii)膜表面的亚纳米级孔隙(4.0–8.2Å)具有高效的离子筛分效应,明显增强了对钒离子的排斥作用(图1b ii);iii)SL的组装过程在膜表面引入大量富氮结构,这种正电荷通过Donnan排斥效应增强了亚纳米级孔隙对钒离子的阻碍作用(图1b iii);iv)表面SL层的磺酸基团提供了额外的活性位点,促进氢键网络的形成,从而加速质子跳跃传输(图1b iv)。双离子筛分与双质子传导机制的协同效应有效优化了离子选择性与质子传导性之间的平衡。因此,VRFB在80mA/cm²下能量效率(EE)达到85.67%。此外,该系统在500次循环中展现出超过400小时的长期稳定性,即使在200mA/cm²的电流密度下,仍能保持71.00%的EE。   核心内容 1.亚纳米级孔径化学协同膜的设计 多孔膜的孔径是直接影响其性能的关键参数。合理设计和精确控制孔径对于优化膜性能至关重要。为满足高导电性和高离子选择性的双重要求,作者团队采用NIPS策略设计了一种具有分级孔结构的PEI多孔膜。其横截面呈现指状贯穿孔结构,而这些孔两端的膜表面则分布着密集的微米级孔隙。指状贯穿孔为质子在多孔膜中的快速传输提供了通道。为进一步提升离子选择性,作者团队通过逐层组装技术在PEI膜表面引入SL,从而精准调控表面孔径。具体而言,通过聚阳离子溶液改变膜表面电荷,从而实现均匀的SL吸附和沉积(图2a和2c)。此外,为确保SL层的粘附强度,作者团队采用戊二醛(GA)对SL层进行了化学交联处理。对PEI-(PI/SL)1膜进行的卷曲与粘附测试表明,改性膜展现出优异的粘附强度,在3M胶带重复粘附测试中,SL交联层始终保持完整(图2b)。 为明确沉积的SL交联层对表面孔径的影响,作者团队对改性前后的膜表面形貌进行了表征。原始PEI膜表面光滑,分布着微米级孔隙,原子力显微镜(AFM)显示其表面粗糙度较低(Ra=13.1 nm)(图2d)。相比之下,SL在膜表面组装后形成了聚集颗粒,覆盖了原有的微米级孔隙。在相同放大倍数下,SL颗粒使表面粗糙度增加至43 nm(图2e)。 为进一步阐明PEI-(PI/SL)1膜的化学结构,作者团队进行了傅里叶变换红外光谱(FTIR)和X射线光电子能谱(XPS)分析。结果显示,与PEI膜相比,PEI-(PI/SL)1膜的FT-IR光谱在3200-3600 cm-1处出现一个宽峰,归因于O-H和N-H伸缩振动。此外,在1660 cm-1处观察到一个新的肩峰,对应于由PI和GA交联形成的C=N键(图2f)。在聚电解质溶液中添加NaCl增加了离子强度,改变了聚电解质之间的静电相互作用,降低了有效电荷密度,从而促进了更大的聚电解质沉积。当NaCl浓度超过1M时,聚电解质解吸和吸附层扩展减少了沉积。此外,XPS分析进一步揭示了膜的表面组成(图2g和h)。 图2.PEI与PEI-(PI/SL)1膜的制备流程及表征:(a) PEI-(PI/SL)膜制备示意图,包含聚电解质逐层组装与化学交联步骤;(b)PEI-(PI/SL)1膜的铺砌态、卷曲态及剥离态光学图像;(c)PI、SL与GA交联反应示意图;(d)PEI膜的SEM与AFM图像;(e)PEI-(PI/SL)1膜的SEM与AFM图像;(f)原始PEI膜、SL粉末及PEI-(PI/SL)1膜的FT-IR光谱;(g)PEI与PEI-(PI/SL)1膜的高分辨XPS光谱;(h)C 1s与O 1s光谱   2.质子电导率与钒(Ⅳ)离子渗透性 为了研究表面组装对质子导电性的影响,测量了面电阻(AR),并随后计算了电导率(σ)(图3a、d)。结果表明,PEI膜表现出最高的质子电导率(101.4 mS cm-1)和最低的面电阻(0.118 […]

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【用户论文】祝贺我司用户北京工业大学褚凤鸣团队发表JES:一种基于萤火虫算法的 BP 神经网络的有机液流电池多孔电极构型优化方法

第一作者:褚凤鸣 通讯作者:刘瞳,刘熹 作者单位:北京工业大学,天津大学,北京信息科技大学,北京化工大学 成果简介 多孔电极是氧化还原液流电池的核心组件,现有设计多为方形、矩形、圆形等常规形状,传统结构重构依赖试错法和有限人工直觉,效率低下且难以实现全局优化。本研究创新性地结合机器学习与实验方法,实现变截面电极的自动生成与精准优化。通过 SOLIDWORKS 与 Visual Basic 编程,自动生成 14536 种不同构型的变截面电极数据库,涵盖上底边长、下底边长、厚度、上下底边长比等关键参数的多维度组合。采用基于萤火虫算法(FA)优化的反向传播(BP)神经网络,建立电极几何参数与电池核心性能参数(放电电压、均匀性因子)的映射关系,经训练测试后,两项性能指标的测试误差分别低至 2.22% 和 0.069%,预测精度优异。从海量设计中筛选出两款最优电极,其中 Case 2(h=4mm,a₁=96mm,b₁=97mm,k=1.47)相较于传统矩形电极,放电电压提升 3.15%,活性离子浓度提高 8.81%,相同体积下能量效率提升 4.61%,为有机液流电池(ORFB)的高性能电极设计提供了高效、智能化的新范式。 相关成果以“Optimization of porous electrode configuration for organic redox flow battery by machine learning based on back propagation neural network based on firefly”为题发表在Journal of Energy Storage期刊上。 感谢北京工业大学褚凤鸣老师供稿! 本文所用 螺栓型液流单电池测试夹具 由武汉之升新能源有限公司提供     研究背景 电极是液流电池电化学反应的主要场所,其内部传质行为直接决定极化损失与电池性能。多孔电极的传质阻力易导致活性离子分布不均(流场侧至膜侧浓度衰减明显)(图3),严重影响电池效率。目前电极优化主要集中于材料改性(表面官能团修饰、催化改性)和结构优化,其中结构优化因无需改变材料本质、成本更低,成为研究热点。已有研究证实,梯形、扇形等非矩形电极的传质性能优于传统矩形电极,但现有设计仍依赖有限构型尝试,难以遍历海量可能的变截面组合。人工智能时代,机器学习凭借处理复杂数据、高效优化设计的优势,为电极构型全局优化提供了可能。在液流电池领域,机器学习已用于预测电池参数、成本寿命及流场优化,但在变截面电极的智能化设计与几何—性能关系建模方面,相关研究仍较为罕见。本研究旨在填补这一空白,通过机器学习高效挖掘 14536 种电极构型的性能规律,筛选最优化设计。 核心内容 1. 电极模型生成与数据库构建 参数设计与自动生成:变截面电极的核心控制参数(图1 )包括上底边长 a、b,电极厚度 h,上下底边长比 k,基于恒定体积(57600mm³)原则,通过

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【用户论文】祝贺我司用户西安交通大学杨卫卫团队发表JES:多平行类蛇形流场在全钒液流电池中的性能评估:模拟与实验

第一作者:张任重 通讯作者:杨卫卫&徐谦 通讯单位:西安交通大学&江苏大学 成果简介 以往的大多数研究主要集中在实验室规模的全钒液流电池(VRFB)流场的性能分析。为了获得适用于大活性面积VRFB的流场,西安交通大学杨卫卫教授团队基于196 cm2的活性面积对三种流场设计进行了三平行放大研究:传统蛇形流场(SFF)、该团队之前设计的回转蛇形流场(RSFF)以及高性能(HP01)流场。通过模拟和实验测试,对三种不同流场设计的性能进行了全面的评估和比较,结果表明,放大后的 HP01 流场在综合性能方面仍然优于放大后的SF和RSFF。通过多物理场分析发现,HP01 流场通过流道间的压力差提高了反应物向电极的输送,增强了局部的肋下传质。通过对这三种结构流场板的实验加工和测试,同样证实了三平行 HP01流场在充放电性能、电压效率和能量效率方面均具有最佳的性能。在150 mA·cm-2条件下,三平行HP01流场的能量效率比放大后的SFF提升了3%,在高电流密度条件下,三平行HP01 流场的性能优势更加显。 相关成果以“Performance evaluation of multiple-parallel-channel serpentine-like flow fields for vanadium redox flow battery: Simulation and experiment”为题发表在Journal of Energy Storage期刊上。 感谢西安交通大学杨卫卫团队(第一作者:张任重)供稿! 本文所用 螺栓型液流单电池测试夹具(LSB-1) 及不同流场结构石墨板 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 全钒液流电池(VRFB)是一种极具前景的大规模电化学储能技术。此外,作为迄今最成熟的氧化还原液流电池(RFB)技术,VRFB 正在经历从实验室研究向工业化部署的战略转型。然而,成本问题和能量密度限制仍然是阻碍 VRFB 系统商业化落地的关键障碍,实验室研究与商业应用之间仍存在差距。现有实验和模拟研究均表明,流场结构能够提高VRFB功率密度,因此需要开发适用于更大活性面积和更大电流密度的流场结构。 在西安交通大学杨卫卫教授团队之前的研究中,用自适应等效网络模型和实验加工对流场库进行了性能筛选,最终获得了高性能流场。这些设计的流场通过优化流场布局增强了肋下的传质,从而降低局部过电位并提升 VRFB 的整体性能。为了将已开发的高性能流场应用于更大的活性面积,并研究不同流场结构在较大活性面积条件下对 VRFB 整体性能的影响机制,本研究选择了三种最初为小活性面积设计的流场结构,采用三平行流场放大方法并将其应用于更大的活性面积。通过模拟对比发现,通过三平行放大的RSFF和高性能流场在能量效率和压降方面均优于三平行放大后的蛇形流场。通过物理场分析发现,三平行高性能流场通过流道间压力差驱动更多反应物渗透到反应物不足的区域,从而增强电化学反应。随后进行了三种大面积流场板的加工,并对三种结构的流场板进行了性能对比测试,结果表明三平行放大后的高性能流场表现出最佳的整体性能。本研究的目标是开发适用于大活性面积VRFB的流场结构,以此来增强其内部的传质,并为大面积流场设计提供思路和参考。   核心内容 1.流场结构设计与放大 图1:流场示意图 a)三平行蛇形流场;b) 三平行回转蛇形流场;c) 三平行HP01流场 为了将针对小活性面积所开发的流场结构应用于具有更大活性面积的 VRFB,本研究对流场结构开展了放大研究。在本文中将原本为实验室规模(活性面积小于 50 cm2)设计的流场结构应用于电堆规模的液流电池(活性面积大于 150 cm2)。图1展示了三种三平行放大的流场结构:传统蛇形流场(SFF)、回转蛇形流场(RSFF),以及通过网络模型筛选得到的高性能流(HP01流场)。绿色区域表示流道区域,灰色区域表示肋下电极区域,红色箭头表示流道内的流动方向。将三个原本为小面积 VRFB 设计的流场平行排列,以此来应用于大面积活性区域中。   2.流场结构性能整体性能对比 三平行放大后的流场性能(图2)呈现出与小面积结构高度一致的规律:SFF在放大后仍表现出最高的充电电压和最低的放电电压,这导致了其最低的电压效率。RSFF和HP01流场均保持着更优的电压效率,其中HP01流场始终领先。压降结果显示,三平行RSFF和HP01流场明显优于三平行SFF,说明多平行放大方法具有良好的结构一致性,也验证了将针对小面积设计的流场结构应用于更大活性面积的有效性。多物理场分析进一步揭示了HP01流场通过相邻流道间压力差推动反应物深入补给电极内部,有效减少了传质死区的存在并提升整体反应活性。综合能量效率和系统效率来看,三平行HP01流场依然表现最佳;尽管相对于三平行RSFF流场压降略高,但在大面积条件下能量效率对系统性能影响更为突出。 图2:不同流场设计性能对比 a) 在 100 mA·cm⁻² 电流密度条件下的充电曲线;b) 在相同条件下的放电曲线;c) 不同入口流量下的压降;d) 能量效率和系统效率   3.均匀性分析 电极内部反应物分布的均匀性以及电流密度分布的一致性对电池性能具有关键影响。图3比较了三种流场在 SOC=0.5 与 SOC=0.8 充电状态下的电流密度与反应物浓度均匀性。结果显示,三平行放大的 HP01 流场在两项指标上均表现最优,这是由于其独特的流道结构在放大后仍能通过相邻通道间的压力差有效驱动反应物进入电极“死区”,从而提升传质效率。此外,SOC=0.8 时的均匀性明显劣于 SOC=0.5,原因在于反应物浓度降低,使得在电池充电末期高 SOC 状态下的过电位更加突出。 图3:在不同SOC条件下的均匀性系数分析 a) SOC =

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【用户论文】河北科技大学褚晓萌&深圳理工李南文JMS:具有超微孔结构的支化聚苯并咪唑离子溶剂化膜实现高性能碱性电解水

第一作者:黄子彤 通讯作者:褚晓萌&李南文 通讯单位:河北科技大学&深圳理工大学 成果简介 具有高离子导电性和坚固化学稳定性的离子溶解膜(ISMs)对于高性能碱性水电解(AWE)至关重要。虽然萘基聚苯并咪唑(NPBI)表现出良好的稳定性,但由于电解质吸收不足和离子输运途径组织不佳,其OH–电导率仍有限。为解决这一限制,作者通过战略性掺入刚性三羧酸共聚体,开发了一系列分支NPBI共聚物(NPBI-BM-x)。该分子设计引入了刚性或关节分支中心,破坏链堆积,生成均匀且连续分布的超微孔(0.54-0.58 nm),这一点通过CO2吸附、XRD和模拟得到证实。量身定制的超微孔性在膜内提供了较大的自由体积,显著增强了KOH的吸收,并促进了氢氧化物的快速运输。优化后的膜 NPBI-BM2-6 在6 M KOH 中实现了99.8 wt.%的吸收,80 oC的OH–导电率为225.00 mS/cm,是线性NPBI的1.9倍。将非贵重催化剂集成到AWE电池中时,该膜在2.0 V、80 oC下实现2.5 A/cm2的电流密度(甚至达到3.58 A/cm2 90oC),并在685小时的测试中保持稳定。这种分支的超微孔分子工程结构实现了耐用且高性能的碱性水电解。 相关成果以“Ultra-microporosity enabled by the branched polybenzimidazole ion-solvating membranes for high performance alkaline water electrolysis”为题发表在Journal of Membrane Science期刊上。 感谢河北科技大学褚晓萌供稿! 本文所用 碱性电解水测试台(BTD-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 近年来,基于聚苯并咪唑(PBI)的离子溶剂膜(ISMs)因其碱性电解分离剂而受到关注。这些材料展现出卓越的热机械稳定性和低气体渗透率。它们不依赖易受影响的阳离子基团进行离子运输。相反,它们通过吸收碱性电解质促进氢氧化物通过膜自由体积的传导。传统的PBI膜通过有机溶剂铸造,促进膜形成和干燥过程中的紧密链堆积,这由强π–π相互作用和氢键驱动,形成紧凑、非多孔的形态,自由体积有限,限制了可电离位点暴露于碱性介质,从而减少KOH的吸收并抑制氢氧根离子的导电性。优化膜制备方案——例如使用溶胶–凝胶工艺或加入孔隙形成添加剂——可以在ISM中实现良好的孔隙度,显著提高碱性摄取并促进高效的离子运输途径。虽然引入大量膜内高孔隙度可以将5至6 M KOH中的氢氧化物电导率提升至约300–450 mS/cm,但同时降低机械强度,通常低于9 MPa。最初的研究和应用集中在掺杂KOH的超PBI膜。然而,长期暴露于高温和强碱性环境下,可能引发苯并咪唑环的开环反应,进而导致聚合物骨架降解和膜断裂。因此,还需要进一步的研究和改进,以实现ISM碱性稳定性、离子导电性、机械强度和器件寿命的最佳平衡。 实现下一代离子交换膜的一条有前景的途径是利用内在微孔框架设计有序的离子传导通路,作为快速运输走廊。近期研究强调了构建亚纳米超微孔(<0.7 nm)的重要性,这些孔隙能够对水和离子产生约束效应,从而促进通过减少能量障碍的解离和扩散运输。膜内受限的超微孔隙表现出虹吸效应,增强电解质吸收并维持连续的离子导电通道。支化聚合物结构为工程明确的自由体积和微孔率提供了一条有前景的路径。三维大分子结构抑制了致密链堆积,形成相互连接的腔体,并提升溶剂离子的可及性,同时由于高分子量和纠缠性,保持了坚固的机械性能。分支式PBI已被验证能提高电解质掺杂水平并改善离子传输性能。尽管有这些优势,分支PBI架构的应用,尤其是结合刚性、层体屏蔽主干和定制超微孔隙的结构,AWE尚未被广泛探索。 鉴于NPBI因其萘基在咪唑环C2位的屏蔽作用,具有优异的碱性,本研究河北科技大学褚晓萌团队提出了一种分子工程方法,通过加入三种刚性三羧酸共聚物(BM)制造一系列新的分支NPBI共聚物(NPBI-BM-x)。1,3,5-三(4-羧基苯)苯(BM2),以及1,3,5-三(4-羧基苯氧基)苯(BM3)作为分支中心,并精确控制理论分支度,这些分叉随后被制造成用于AWE的ISM。苯并咪唑C2位周围的萘基被预期为ISMs提供优异的化学稳定性,而分支结构则提供更大的自由体积和超微孔通道,以吸收更多KOH电解质以加速OH−保持导电性并保持维度稳定性。系统地表征和分析不同分支程度和不同分支单体结构对膜碱性吸收(OH–)的影响电导率和异位碱性稳定性,并比较这些特性与在相同条件下制备的线性NPBI膜。随后,评估了这些离子溶解膜在碱性水电解中的性能和耐久性。   核心内容 1.NPBI-BMx-X的合成与结构 图1:不同支链NPBI的合成路线与化学结构。 在本工作中,如图1所示,通过将1,4-萘二甲酸和三种不同的刚性三元酸单体(三甲酸(BM1)、1,3,5-三(4-羧基苯基)苯(BM2)和1,3,5-三(4-羧基苯氧基)苯(BM3))引入到氮气气氛下的聚合过程中,高效地一步合成了支化NPBI(NPBI-BM-x)共聚物。通过调节支化单体的量,控制和优化NPBI-BM-x共聚物的支化度(BD),从而得到具有不同支化结构的NPBI-BM-x共聚物。用核磁共振氢谱确定了NPBI和NPBI-BM-x共聚物的分子结构(图2a-d)。最后,用2 wt.%的聚合物溶液在NMP中热诱导流动扩散成型,然后在80℃下挥发溶剂24小时,在6 M KOH中去质子化至少14天,得到所设计的NPBI-BM-x ISMS (图2e)。 图2:(a)NPBI;(b)NPBI-BM1;(c)NPBI-BM2和(d)NPBI-BM3的1H核磁共振波谱;(3)掺KOH前NPBI-BM2-6膜的照片

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【用户论文】祝贺我司用户北京化工大学邵明飞团队发表ACS EL:高熵电解质赋能锌碘液流电池

第一作者:张士蒙 通讯作者:邵明飞 通讯单位:北京化工大学 成果简介 锌金属负极在水系电池中具有高容量和本质安全特性,但受限于界面脱溶缓慢及高利用率下枝晶诱导的不稳定性。本文,北京化工大学邵明飞团队通过引入固定添加量的多种亲水性低分子醇,设计出高熵水系电解质,实现溶剂多样性与浓度的解耦。温度依赖性传输分析和电化学表征表明,熵辅助的Zn2+脱溶过程降低了活化能垒,沉积过程中溶剂残留极少,证实了电极–电解质界面更为清洁。熵调控界面机制促进了Zn(002)晶面的优先生长,抑制了副反应,并提高了镀层/剥离的可逆性。该电解质组装的100 cm2 Zn-I2液流电池实现了1905 mAh cm−3的负极面容量,同时具备高库仑效率和能量效率。本研究证明了通过熵工程调控溶剂环境,可作为稳定锌金属负极在可扩展水系储能系统中的有效策略。 相关成果以“High-Entropy Electrolyte for Scalable Zinc−Iodine Flow Batteries”为题发表在ACE Energy Letters期刊上。 感谢北京化工大学邵明飞团队(第一作者:张士蒙)校稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(LSB-1/YTH-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 图1. (a)水溶液与水–醇电解质对锌负极界面行为的影响;(b)水分子与醇分子关键理化性质的对比分析;(c)醇浓度对锌负极反应动力学及界面稳定性影响的示意图;(d)熵效应促进脱溶剂过程的概念框架;(e)高熵电解液示意图以及(f)随溶剂多样性增加的构型熵变化估算 高熵概念最初为多组分固体材料开发,近年来已被扩展应用于液态电解质领域,成为设计成分多样的溶剂化环境的有效框架。但与固态高熵材料不同,目前尚未形成公认的高熵电解液定量标准。本研究暂定将高熵电解质(HEE)定义为含有≥4种溶剂组分及一种溶质的电解质,并以此概念性描述为切入点,探究溶剂多样性增加是否能引发与低熵电解质(LEEs)不同的Zn2+溶剂化行为及界面电化学特性。 在此,北京化工大学邵明飞团队提出一种多组分水-醇电解质,作为熵导向电解质设计在AZFBs中的概念验证。受先前高熵电解质研究的启发,并考虑到量化熵精确贡献仍具挑战性的公认难题,作者团队选择亲水性低分子量醇类(甲醇、乙二醇和甘油),以最小化的溶剂特异性更好地聚焦熵相关效应。总醇含量固定为20%体积,而醇种类数(单一、二元和三元)变化,以调节溶剂多样性。这种对比设计旨在将溶剂特异化效应与构型熵效应解耦。结果表明,通过促进脱溶剂化和加速界面动力学,锌镀/剥离过程变得更加可逆,从而抑制枝晶生长并减轻副反应。当应用于Zn-I2液流电池时,实现了Ah级(100 cm2)单电池输出1.905 Ah,以及在约34%锌利用率下高达1905 mAh cm−3的高负极面容量,同时具备高能量效率(>84%)和稳定循环性能(>100次),凸显了熵效应调控界面反应在实际运行条件下的潜力。   核心内容 从热力学角度而言,锌沉积可视为一种由溶剂脱除驱动的界面过程。在此框架下,直接结合在Zn2+溶剂化壳的溶剂分子在宏观层面转化为非配位(游离)的溶剂分子。这种转变会引发构型熵变,贡献吉布斯自由能变化(ΔG=ΔH−TΔS),因此熵效应可能降低有效溶剂脱除势垒,从而促进界面电荷转移(图1d)。 为定性评估该潜在熵效应,作者团队基于简化假设(图1e)计算了含不同数量低分子量醇的电解质体系构型熵值。结果表明,对比低熵环境(LEE)和高熵环境(HEE),溶剂化状态与自由状态之间的熵差增大,表明去溶剂化过程可能有更大的熵贡献(−TΔS)(图1f)。基于此概念分析,推测在高熵电解质中能加速并更彻底地去溶剂化,促进电极-电解质界面的清洁化,从而抑制溶剂副反应并提升沉积可逆性。 首先通过拉曼光谱技术探究溶剂化环境的演变。在单一醇类电解质中,分别在1013 cm−1(甲醇)、1045和1084 cm−1(乙二醇)以及1052和1102 cm−1(甘油)处观察到明显的C−O伸缩振动峰,反映出醇类分子的配位作用(图2a)。相比之下,三元醇电解质仅显示一个宽化的C−O峰,表明三种分子均与Zn2+发生配位,而非单一明确的溶剂化构型。此外,非配位的C−H的伸缩振动在所有电解质中均保持不变,证实该光谱演变源于Zn−O配位而非叠加效应,溶剂多样性增加会导致Zn2+溶剂化环境差异性增强。进一步采用¹H核磁共振光谱作为溶剂化复杂性的定性探针。氢谱显示质子共振峰宽化且重叠(图2b),经解卷积后可分解为多个组分,与存在多样化的局部化学环境相一致。 为获得更定量的结构描述,作者团队对所有电解质进行了分子动力学模拟。Zn−O配位的径向分布函数(RDF)显示,在所有系统中,随着溶剂熵的增加,第一和第二溶剂化壳层的位置几乎保持不变(图2c),表明平均配位距离保持不变。然而,在HEE中观察到第一溶剂化壳层明显展宽,同时伴随峰强度明显降低。统计分析显示,最大RDF强度(gmax)从纯水中的5.45下降至单醇电解质中的3.94−4.11,进一步降至HEE中的2.81,而半峰宽则从0.165增加至0.195(图2d),表明Zn2+配位构型的多样性增加。 此外,所有电解质进行变温电导率测试并使用Eyring模型分析,均表现出优异的线性度(R2>0.99;图2e),从而能够提取与离子传输和去溶剂化(过 渡态)相关的表观活化焓(ΔH)和熵(ΔS)。对于单一醇电解质,ΔH集中在狭窄范围内(22.24−24.05 kJ mol−1),对应的ΔS值为−142.4至−149.5 J mol−1 K−1,形成了明确的焓-熵补偿关系(图2f)。相比之下,HEE表现出明显较低的ΔH(13.34 kJ mol−1)以及更小的负熵项(−176.3 J mol−1K−1),并处于单溶剂系统定义的补偿趋势之外。 图2 (a)不同电解质的拉曼光谱;(b)HEE和LEE的1H核磁共振谱;(c)所有电解质的Zn−O配位径向分布函数(RDFs);(d)基于RDFs的第一溶剂化壳层统计分析,包括峰强度和半高全宽;(e)采用Eyring模型分析的不同电解质的温度依赖性电导率;(f)从不同溶剂组成电解质的Eyring拟合中提取的焓–熵(ΔH-ΔS)关系 随后,作者团队进一步探究熵调控溶剂化如何影响界面电化学行为。锌负极沉积动力学由Zn2+去溶剂化与界面电荷转移的耦合过程主导,两个过程均对局部溶剂化环境高度敏感。如图3a所示,单醇电解质表现出明显升高的活化能(Ea=32.1−46.1 kJ mol−1),与溶剂配位作用增强和去溶剂化受阻相一致。相比之下,尽管含有相同种类的醇类且总浓度相同,HEE的Ea却明显降低(20.3

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【用户论文】祝贺我司用户桂林电子科技大学黄泽波博士发表JES:析氢反应中氢气泡扰动对钒液流电池传质性能影响的数值分析

第一作者:马涛  通讯作者:黄泽波博士 通讯单位:桂林电子科技大学 成果简介 钒液流电池(VRFB)析氢反应(HER)过程中产生的气泡是影响电池性能的关键因素。本研究系统分析了电极反应区内析氢气泡引发的流体动力学、电解液电势及活性物质传质等多物理场的多尺度耦合扰动行为,阐明了其作用机制。通过改变气泡数量(3、6、9 个)与气泡密度(0.02–0.07)的研究发现,气泡密度是影响系统性能的主导因素。高密度气泡会严重扰乱电解液的速度场与浓度场,导致二者均呈现出高度的不均匀性。这一现象加剧了电极极化,显著增大了传质阻力,最终产生的最大过电势达 131.5 mV,传质阻力达 313831sm-2。拟合得到的经验方程模型精准揭示了气泡扰动对传质性能的非线性耦合效应。本研究构建了相应的理论框架,提供了预测工具,为深入理解析氢反应的干扰机制、优化电池结构设计及调控运行参数提供了理论支撑。 相关研究成果以“Numerical analysis of the effect of hydrogen bubble disturbance on mass transfer performance of vanadium redox flow battery in hydrogen evolution reaction”为题发表在“Journal of Energy Storage(IF=9.8)” 感谢桂林电子科技大学黄泽波博士供稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统 (YTH-1/LSB-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 全钒液流电池(VRFB)是一种极具发展前景的电化学储能技术,具有安全性高、循环寿命长、容量配置灵活等特点。近年来,全钒液流电池已在多个应用场景中展现出巨大潜力,例如可再生能源功率平抑、电网负荷调峰以及工商业能源管理等领域。尤其是在光伏充电领域,凭借其优异的安全性能,VRFB被公认为是新能源汽车充电的有效解决方案。然而,在实际运行过程中,尤其是在高荷电状态(SOC)充电阶段,负极电势会向更负的方向偏移,这容易诱发析氢反应(HER)。析氢反应不仅会消耗本应用于主体氧化还原反应的电子,导致系统库仑效率下降;还会在多孔负极内部持续产生微米级氢气泡,进而引发传质、流体动力学及电场分布等方面的复杂耦合效应。 多孔电极内的气泡累积会显著挤占局部电解液的体积,阻碍活性物质的有效扩散,并降低反应界面处的传质效率。此外,气泡的存在还会改变电解液的局部导电路径,破坏电极内部的电势分布,引发电场分布不均,加剧浓差极化与欧姆极化,最终损害电池的整体性能与稳定性。然而,这类运行过程中的瓶颈问题,制约了VRFB从实验室原型向可靠的电网级储能系统的产业化转型。在实际应用场景下,尤其是在大倍率充电或高荷电状态运行时,析氢反应引发的累积效应包括电池容量衰减加速、泵送损耗增大以及电压效率下降,这些问题均对系统的经济可行性与长期耐久性构成了严峻挑战。因此,厘清气泡扰动的作用机理,不仅是一项学术研究课题,更是缓解VRFB实际运行性能衰减的关键环节。 已有研究从多个角度探究了析氢反应对VRFB的负面影响。例如,Dai等人提出了一套重力驱动电解液供给系统,以模拟实际电池堆中的流体流动状态;Ma等人采用内阻、压降等关键参数,评估了析氢反应对VRFB性能的影响;Zhang等人证实,滞留于多孔电极内的氢气泡会阻碍电解液流动,增大流体阻力,进而导致电池性能退化;Köble等人结合同步辐射X射线显微计算机断层扫描技术与深度学习图像分割算法,对厚多孔电极内部的气泡分布特征开展了局部分析;Bayeh等人综述了VRFB容量衰减的主要诱因,包括析氢反应与碳材料降解;Qian等人建立了全钒液流电池的瞬态多维多物理场模型,以预测充放电全周期内析氢反应造成的影响;Niu等人提出一种热处理工艺,制备出可抑制析氢反应的新型碳布电极;Fetyan等人探究了不同温度条件下,析氢反应对负极半电池中新型碳毡电极的有害作用。尽管已有研究揭示了气泡对VRFB传质过程与压降特性的扰动效应,但针对气泡数量与密度如何影响电极内电解液电势空间分布的系统性定量研究仍属空白。特别是气泡生成演化引发局部电场扰动的作用机制、影响程度及作用强度等关键问题尚未明确,这为进一步探究其对电极反应均匀性及整体极化行为的影响带来了挑战。 本研究针对析氢反应过程中生成的氢气泡展开研究,构建了微观尺度的三维多孔电极模型,以模拟充电过程中电极内部真实的气泡分布状态。研究通过整合电解液电势计算与多物理场流体动力学耦合分析,对不同气泡数量与密度条件下的电势扰动行为开展了全面评估,系统阐明了气泡诱发电场分布不均的内在机理。研究结果为优化电极结构设计、制定VRFB寄生反应抑制策略提供了理论依据与仿真指导。   核心内容 【方法】 为探究氢气泡对电极内部电解液电势分布的扰动效应,本研究构建了三维立方多孔电极子域模型。模型的几何尺寸设为5 mm×5mm×5mm,代表一个具有有限空间尺度的典型电极内部区域。与传统微观尺度建模方法不同,本研究采用毫米级建模框架,以适配多种气泡构型,并充分捕捉由气泡存在引发的电势空间扰动特征。如图1(a)和图1(b)所示,该多孔电极被建模为均质等效多孔介质,既允许电解液在其孔隙结构中流动,又具备支撑电流传导的有效电导率。模型截图均取自电池荷电状态(SOC)为0.6时的仿真瞬时状态。氢气泡被理想化为静止、球形且不导电的障碍物,其直径统一设定为0.5 mm。模型假设这些气泡在整个仿真过程中保持稳定,同时忽略气泡生长、破裂及迁移等动态行为。如图1(c)所示,气泡被随机嵌入电极域的中心区域,以构建具有代表性的局部聚集场景。具体而言,气泡体积分数(即气泡密度)的取值设为0.02、0.03、0.04、0.05、0.06和0.07,对应气泡从稀疏到高密度的分布区间。气泡密度的计算公式为:d/L,其中d为气泡直径,L为相邻气泡中心的平均间距。 图1 (a)全钒液流电池拆解示意图;(b)流场结构图;(c)仿真模型与氢气泡分布图 在每个密度水平下,气泡数量进一步设置为3、6、9个,共形成18组仿真工况。针对每组特定的参数组合(气泡数量、气泡密度),研究均在多孔电极的局部区域生成满足参数要求的气泡分布;在生成多种构型后,选取一种具有代表性的构型开展最终的仿真计算与结果分析。这种参数化设计能够系统性分析气泡数量与密度的耦合效应对多孔电极内部电解液电势扰动行为的影响。   【结果与讨论】

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【用户论文】祝贺我司用户西安交通大学何刚团队发表Angew:机器学习指导的手性紫精溶剂化工程赋能中性水系有机液流电池

第一作者:刘旭 通讯作者:何刚 通讯单位:西安交通大学 成果简介 本研究首次提出了一种基于手性调节和氢键介导的溶剂化工程策略,利用邻位二羟基导向的氢键网络重构溶剂化结构,成功合成了具有差异化水溶性的手性紫精阳极电解质(R/S–异构体:2.75 ± 0.01 M;RS–消旋体:1.66 M)。这种氢键诱导的溶剂化“铠甲”赋予了电解质pH自适应的亲核屏蔽能力和碱性耐受性(pH < 11),从根本上抑制了氢氧根离子介导的降解路径。对称电池实现了卓越的循环耐久性——在3652个循环(57天)中保持了99.42%的容量保持率。此外,在1 M R/DMAP-TEMPO基水系有机液流电池(AORFBs)中验证时,该电解质在超过500个循环中实现了100%的容量保持率,显著优于阳离子[(NPr)2V]Cl4(94.92%)和阴离子(SPr)2V(65.49%)类似物。本工作通过手性调节的氢键介导溶剂化工程策略,验证了Kg-Ah级电池技术,为中性AORFBs从分子设计到工程化转型提供了完整的理论基础和技术指导。 相关成果以“Machine learning-guided solvation engineering of chiral viologens for durable neutral aqueous organic flow batteries”为题发表在Angewandte Chemie International Editione期刊上。 感谢西安交通大学刘旭博士(第一作者)校稿! 本文所用 5片分体式液流电池电堆 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 人工智能(AI)技术在材料科学领域已展现出颠覆性潜力,并已成功应用于药物设计、催化材料和金属合金等领域,其预测准确性和研发效率远超传统的试错方法。基于拓扑图结构的固有特性,分子结构与性质之间的关系可通过图神经网络(GNNs)进行数学建模,从而实现从分子描述符到目标性质的预测。尽管人工智能赋能的材料研发范式已在多个领域取得突破性进展,但针对AORFB电解质设计的系统性研究仍显不足,且兼具溶解性与抗降解稳定性的多目标协同优化框架尚未建立。可预见的是,机器学习驱动的高性能紫精系设计将实现溶剂化结构的深度优化,从而同步提升溶解性和稳定性特征。 基于上述考量,本研究整合了1300余份关于AORFBs的历史文献数据集,建立了中性AORFBs的溶解度-稳定性协同优化数据库。通过充分利用大型语言模型(LLMs)在材料化学领域的丰富先验知识,结合文本嵌入技术对文献信息进行深度挖掘与分析,从而提升预测可靠性。此外,作者团队提出了一种手性导向的氢键介导溶剂化工程策略,通过立体专一性邻位二羟基配位重建氢键网络,以优化溶解度与稳定性。结合多尺度表征技术(溶剂化自由能计算、晶格能模拟、分子动力学及拉曼光谱),本研究阐明了纯对映体与外消旋体溶解行为的结构-性质关系,并揭示了pH依赖性形成的氢键“溶剂化装甲”可抵抗碱性降解。采用手性紫精负极电解液与N,N-二甲基吡啶改性TEMPO(DMAP-TEMPO)正极电解液构建的AORFBs实现了0.1~2.5 M梯度下的容量-浓度解耦;对称电池在3652次循环中保持结构完整性,未出现容量衰减。公斤级紫精合成及电堆级验证标志着向工业应用的关键过渡,为推进AORFBs从实验室原型到电网规模应用提供了理论和技术基础。   核心内容 1.利用大型语言模型进行分子结构分析与预测 图1.机器学习指导手性紫精的分子设计。a)由大型语言模型驱动的文献信息提取流程;b)跨模型合成的应用领域、官能团及可行性评级分布;c)中性AORFBs手性紫精的分子工程化改造。 通过使用关键词“Viologen”和“AORFB”,模型系统性地识别了1300篇高度相关的出版物,构建了一个关于中性水性AORFBs的专用数据库。利用大型语言模型(LLMs),具体包括Qwenmax-latest、Moonshot-V1-32 K和GLM-4-Long APIs,通过结构化提示执行了自动化文献分析(图1a)。将“可用性报告”的文本内容通过Qwen3-Embedding模型向量化为1024维嵌入向量。在领域特定指导的引导下,模型利用材料科学知识库,将羟基官能化的手性紫精衍生物确定为最优候选物,展现出更优异的电化学和物理化学特性(图1b)。 图2.手性紫精的X射线单晶结构,包括a)R型、b) S型和c)RS型;d) R型、e)S型和f) RS型的Hirschfeld表面,显示O─H···Cl和O─H···O键;g)手性紫精的二维指纹图;h)对称手性紫精衍生物的圆二色谱;i)手性紫精与水的接触角;j)手性紫精的溶剂化自由能和晶格能;k)不同取代基构型改性的紫精衍生物的溶解度比较分析。几何符号和颜色区分改性类型:紫色六边形(邻位取代)、蓝色圆圈(间位取代)、绿色方块(对位取代)、棕色三角形(末端N-烷基化)和橙色菱形(手性紫精)。   2. 合成与结构表征 基于人工智能预测的手性紫精结构,本研究设计了135种以上对称与不对称候选物,利用溶剂化效应抵抗OH−攻击,从而防止烷基链解离(图1c)。二羟基烷基衍生物因其天然前体的丰度,在所有立体化学构型中均展现出更优的商业可行性。作为电中性的氢键供体/受体,羟基通过与水建立双向氢键网络,通过增强溶质-溶剂相互作用来提高电解质溶解度。此外,本研究构建了新型手性紫精结构:通过一锅水热法将3-氯-1,2-丙二醇及其互补手性对映体功能化于4,4-联吡啶核心骨架,产率达85%–92%。通过20 L夹套反应器的连续流合成验证了可扩展性,实现了千克级生产(2.5 kg)。结构验证采用了协同分析技术:单晶X射线衍射(SC-XRD)、1H/13C核磁共振(NMR)光谱和高分辨率质谱(HRMS),共同确认了手性紫精的化学完整性和立体化学精度。此外,圆二色光谱分析显示,手性紫精对异构体和外消旋体的圆偏振光具有明显的吸收差异(图2h)。Hirschfeld表面分析显示分子体系内存在明显的Cl···H-O和O···H-O氢键相互作用(图2d-f)。此外,外消旋的二维指纹图谱显示出与C-H···π相互作用对应的明显尖峰,表明外消旋体具有更高的分子堆积效率(图2g)。此发现进一步证实,外消旋晶体结构相较于其异构体具有更强的分子间相互作用,从而导致更高的晶格能。   3. 理化性质 手性紫精的理化特性表征(包括溶解度、电导率和动态粘度)是指导电池性能优化的关键指标。R–异构体(2.75

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【用户论文】祝贺我司用户武汉科技大学张一敏团队发表CEJ:在石墨毡上构建Bi-N和Bi-C用于高效钒氧化还原液流电池

第一作者:黑福前 通讯作者:张一敏 通讯单位:武汉科技大学 成果简介 为解决钒氧化还原液流电池(VRFB)中V2+/V3+反应动力学缓慢及严重析氢副反应的问题,武汉科技大学张一敏团队提出了一种基于石墨毡(GF)与铋(Bi)和氮(N)协同改性的策略。通过高温碳化处理,硝酸铋分解出的铋原子与2-甲基咪唑形成的氮反应,在GF界面处建立强界面Bi-N和Bi-C键。该过程构建出高活性的铋基复合电极(1BiGF),明显提升了V2+/V3+的活性,同时提高析氢电位,有效抑制析氢副反应。采用1BiGF作为负极的电池在220 mA cm−2下实现80.26%的能量效率,优于GF电极(74.32%)。1BiGF电极的峰值功率密度较原始GF电极提升6.7%(780.3 vs. 731.36 mW cm−2)。此外,在220 mA cm−2下循环600次后,1BiGF电极保持98.2%的能量效率保持率,展现出优异的长期稳定性。 相关成果以“Constructing Bi–N and Bi–C on graphite felt for high- efficiency vanadium redox flow batteries”为题发表在Chemical Engineering Journal期刊上。 感谢武汉科技大学张一敏团队(第一作者:黑福前)校稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(YTH-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 近年来,Bi–N和Bi–C键的形成已被证明能进一步提升铋基电极的催化性能和稳定性。Xing等人在GF上精确构建了BiN₄配位结构,这种特定的配位环境有效降低了钒离子的脱溶剂化能和电化学反应能垒,增强了V3+/V2+的催化活性,在240 mA cm−2下实现了81.2%的高EE。此外,Zhou等人在GF表面构建了具有强界面的Bi–C键,增强了铋基活性组分与基底之间的结合,在400 mA cm−2下实现了80.4%的高EE。如上所述,Bi–N和Bi–C键在提升GF性能方面具有明显优势。同时在GF上构建Bi–N和Bi–C键,既能降低钒离子的吸附能垒,又能加快电子转移速率。 本研究,武汉科技大学张一敏团队利用硝酸铋和二甲基咪唑通过碳化过程同步在GF表面构建Bi-N配位键和Bi-C共价键。在GF表面形成的Bi-N键通过电子调节效应增强了电极对V3+的吸附能力,而Bi-C键明显降低了电极/电解液界面的电荷转移电阻,加速了V3+/V2+的电子转移动力学。所制备的复合电极可明显提高GF对V3+/V2+的催化性能,抑制析氢副反应,并在酸性电解液中保持相对稳定性。本研究为铋基复合电极的结构优化提供了一种简便方法,并拓展了铋基复合电极在高性能VRFBs中的应用。   核心内容 图1.改性GF的制备过程 改性后的GF的制备过程如图1所示。如图2(a)所示,原始的GF表面呈现出光滑的石墨纤维。1BiwGF表面均匀覆盖着由硝酸铋和2-甲基咪唑形成的配位复合物。经过500°C的热处理后,改性GF(0.5BiGF、1BiGF、1.5BiGF)表面的粒径明显减小,归因于热处理过程中复合物的收缩。硝酸铋和二甲基咪唑在GF上形成铋聚集体。随着硝酸铋含量的增加,GF上的聚集体变得更加致密。当硝酸铋与二甲基咪唑的比例为1:4时,GF上的负载相对均匀。EDS元素映射图像和点扫描元素分布证实了改性电极中铋和氮的存在(表1)。铋元素以小聚集体的形式相对均匀地负载在GF上,而氮则均匀地负载在GF上。进一步增加硝酸铋含量会导致GF表面形成更致密的铋基聚集体。这些聚集体可能形成大颗粒,从而阻塞GF表面的活性位点,进而对V2+/V3+产生负面影响。 表1 改性GF表面点扫描元素比例(重量百分比)  XRD(图2(b))分析显示26.5◦和44.0◦处的衍射峰可归因于石墨。0.5BiGF、1BiGF和1.5BiGF的衍射峰表明铋主要以Bi₂O₃和Bi的形式存在,也证实了铋成功负载到GF上。1BiwGF仅表现出石墨的特征衍射峰,因为硝酸铋与二甲基咪唑形成的配位络合物未经过高温热处理以非晶态形式负载到GF表面。 表2 通过XPS测试获得的原始GF和改性GF样品的原子比(原子百分比) 图2(c)表明改性GF同时含有C、O、Bi和N。如改性GF的N1s能谱及XPS测试得出的原子比(图2d,表2)所示,改性GF的高分辨率N1s能谱显示出四个N峰,分别对应吡啶N(396.49 eV)、Bi–N(397.5 eV)、吡咯N(399.08 eV)和石墨化N(400.6 eV)。1BiwGF样品表现出最低的N原子比和吡咯N峰强度,而其他改性GF样品的N原子比和吡咯N峰强度随Bi含量增加而升高,表明N主要通过2-甲基咪唑的碳化过程引入GF,其含量随Bi含量增加而增加,是因为负载过程中,Bi离子与咪唑环上的N原子形成配合物。在高温下,这些配合物分解释放出N原子,在碳化过程中形成稳定的Bi-N化学键。实现了化学氮掺杂并增强了氮保持能力。未经碳化处理时,GF表面只能通过二甲基咪唑物理吸附少量氮。改性样品中Bi-N键峰的强度随Bi浓度增加而增强,表明在热解过程中,更多Bi原子与吡唑环衍生的活性氮原子形成更多Bi-N键。吡啶氮仅出现在1BiGF样品中,因为在该Bi离子浓度下,活性氮原子浓度与边缘C位点数量达到平衡。1BiGF电极的Bi 4f谱(图2e)显示六个峰:159.53 eV和164.77

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【用户论文】祝贺我司用户南京工程学院王金平发表JES:非对称电解液流动配置下全钒液流电池性能实验研究

第一作者:王金平 通讯作者:王金平 通讯单位:南京工程学院能源与动力工程学院 成果简介 聚焦全钒液流电池在对称流量运行中电解液失衡与性能衰减的问题,创新性地通过实验研究了非对称电解质流量分布的影响。研究通过固定一侧流量、调节另一侧,构建了可控的流量与压力梯度。核心发现表明,适度的正极增强型非对称流量配置(160/112 mL⋅min⁻¹)能显著优化传质并抑制水迁移,从而获得最佳综合性能:库伦效率达97.64%,能量效率达77.02%。该配置在80次循环后容量保持率高达96.10%,远超对称流量的85.12%。实验数据证实该策略有效缓解了电解液失衡,但过度不对称(160/80)会导致效益下降。研究表明,经过优化的非对称流量策略能有效提升电池性能与循环稳定性,为抑制电池衰减提供了新颖且实用的运行方案,对液流电池工程应用具有明确指导意义。 相关成果以“Experimental study on vanadium redox flow battery performance under asymmetric electrolyte flow configuration”为题发表在Journal of Energy Storage期刊上。 感谢南京工程学院王金平老师供稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(YTH-1) 由武汉之升新能源有限公司提供   研究背景 在推动“双碳”目标实现的背景下,光伏、风电等可再生能源的快速发展对先进储能技术提出了更高要求。全钒液流电池因其安全性高、寿命长、功率与能量可独立设计等特点,被认为是大规模储能的重要选择之一。然而,其较低的能量密度和较高的系统成本限制了进一步商业化。近年来,非对称设计策略(如电极压缩、膜材料改性、催化剂负载等)成为提升电池性能的重要研究方向,尤其在优化反应动力学与抑制容量衰减方面展现出潜力。 本研究聚焦于全钒液流电池运行中的非对称电解液流量调控,系统考察了正、负极入口流量差异化对电池性能的影响机制。实验表明,适度非对称流量可有效缓解电解液失衡与水迁移问题,显著提升电池的能量效率与循环稳定性。通过监测电解质体积与质量变化,并结合动态内阻、极化特性等电化学分析,明确了非对称流场对传质过程与反应分布的关键作用。此外,研究还证实该策略不会引起明显的温升变化,且附加泵耗极低,具备良好的工程适用性。本工作为全钒液流电池的流场设计与运行优化提供了重要的实验依据,推动了非对称策略从材料设计向系统操作层面的深入发展。   核心内容 二、非对称流动的作用机理 在全钒液流电池储能系统中,正极VO²⁺/VO₂⁺电对的反应动力学通常慢于负极V²⁺/V³⁺电对,这种固有的动力学不对称性是导致电池性能受限的内在原因之一。应用非对称电解液流动的基本原理在于,通过调节两侧的流量,有目的地补偿这种动力学差异。 适度提高正极侧流量可以带来多重益处,首先是增强正极传质,提高反应物(VO²⁺)与产物(VO₂⁺)的传输速率,缓解因正极反应较慢而更容易产生的浓差极化。其次,适度提高正极侧流量会产生可控跨膜压力梯度,非对称流动会在离子交换膜两侧形成压差,这个压力梯度可以有效对抗由渗透压和电渗曳力驱动的水分从负极向正极的净迁移(水分迁移),从而缓解由此导致的电解液体积失衡和浓度变化。   三、实验方法与设置 本研究采用活性面积为25 cm²的单电池VRFB测试系统(型号:YTH-1,由武汉之升新能源有限公司生产)。如图1所示,核心组件包括:Nafion N117质子交换膜、蛇形流场、经过预处理的石墨毡电极以及铜质集流体。正负极电解液为1.7 mol·L⁻¹的钒离子硫酸溶液。 图1 .钒液流电池( VRFB )测试系统的实验搭建。 为探究非对称流动的影响,研究设定了四种流量配置模式(如表1所示),总流量保持恒定(320 mL·min⁻¹),通过调整正负极分配比例实现对称与非对称控制: 表1:不同流动模式的流量对比,对称组正负极电解液流量均为160 mL min-1,非对称组的正负极电解液流量对比为7:10、10:7和2:1 对称模式:正极160 / 负极160 mL·min⁻¹ 非对称模式 (N>P):正极112 /

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