【用户成果】天津大学康鹏团队Angew:自组装液晶界面提升全铁氧化还原液流电池寿命
第一作者:刘治坤 通讯作者:康鹏教授 通讯单位:天津大学 成果简介 全铁氧化还原液流电池(aqueous all-iron redox flow batteries,AIRFBs)具有良好的安全性与成本优势,是未来大规模储能的重要技术之一。然而,负极的非均匀Fe沉积、析氢反应以及腐蚀反应限制了AIRFBs的性能与耐久性。本研究发现将非离子型表面活性剂Brij 56加入电解液后可在Fe表面自组装形成液晶界面。这种具有定向结构的界面层不仅能够促进负极界面处Fe²⁺的脱溶剂化过程进而抑制H₂O介导的副反应,还可利用其各向异性特征调控Fe²⁺离子传输,作为软模板诱导产生均匀的Fe沉积。因此,液晶界面层显著提高了AIRFB负极的可逆性:在20 mA cm⁻²下,电池可实现230次循环(时长300 h),并达到99.4%的库仑效率(CE)和74.5%的能量效率(EE)。此外,在60 mA cm⁻²的高电流密度下,具有液晶界面层的AIRFB仍保持98.2%的CE,并输出26 mAh cm⁻²的高容量。 相关成果以“Self-Assembled Liquid Crystal Interphase Enabling Long-Life All-Iron Redox Flow Batteries”为题发表在Angewandte Chemie International Edition期刊上。 感谢天津大学康鹏团队(第一作者:刘治坤)供稿! 本文所用 一体化液流单电池测试系统(YTH-1) 由武汉之升新能源有限公司提供 《2025年我司用户发表的液流电池论文合集》 背景分析 水系氧化还原液流电池(redox flow batteries,RFBs)具有安全性高、系统模块化以及功率与容量解耦所带来的易扩展性,因而是电网储能领域的重要技术之一。此外,与静态电池相比,RFB中电解液的连续流动能够有效缓解电池极化,缓解规则温度波动。全铁氧化还原液流电池(AIRFBs)在正、负极电解液中均采用Fe基活性物质,因而具有成本低、资源丰富、环境友好以及交叉污染易管控等优势。AIRFB的负极采用Fe²⁺/Fe⁰的沉积/剥离反应电对,正极采用Fe²⁺/Fe³⁺氧化还原反应电对(图1a),理论电池电压可达1.21 V。同时,两电子转移过程与Fe的高密度赋予该体系较高的理论容量(960 mAh g⁻¹)。 然而,Fe负极可逆性不足严重制约了AIRFBs的长期稳定运行,主要表现为以下问题(图1b):(i)酸性负极电解液(pH < 3)加速Fe腐蚀,导致库仑效率(CE)下降;(ii)Fe²⁺/Fe⁰的标准电极电位(相对于标准氢电极,SHE,为−0.44 V)低于析氢反应(HER)的电位,因此在Fe沉积过程中常伴随HER发生;(iii)竞争性HER持续产生OH⁻,导致氢氧化铁生成,可能堵塞碳毡电极或离子交换膜的孔道;(iv)非均匀Fe沉积会加剧枝晶生长,而枝晶在流动电解液中易发生脱落,最终造成容量显著损失。本研究通过向电解液中添加低浓度的非离子型表面活性剂Brij 56,将液晶界面引入到AIRFBs体系。该类型表面活性剂由疏水烷基链和亲水头基组成,是一类溶致液晶分子(图1c)。研究发现,Brij 56分子能够在Fe表面自组装形成稳定的层状液晶界面(图1d)。该界面层可作为Fe沉积模板,促进Fe2+离子脱溶剂化、抑制副反应并优化Fe²⁺离子传输环境,进而获得平整而致密的Fe沉积层。 图1 (a)采用Fe²⁺/Fe⁰负极与Fe²⁺/Fe³⁺正极的全铁氧化还原液流电池示意图;(b)原始电解液中碳毡电极上的Fe沉积行为;(c)Brij 56表面活性剂(C₁₆H₃₃-(OCH₂CH₂)₁₀OH)的分子结构;(d)BLC电解液中的沉积行为,放大区域显示界面处定向排列的表面活性剂分子形成层状液晶结构。 图文解析 表面活性剂分子通常能够在水中形成胶束,其在界面处的吸附行为会影响体相溶液中胶束的尺寸。使用动态光散射(DLS)测量加入Fe金属碎片前后体相溶液中胶束尺寸的变化。如图2a所示,加入Fe碎片后,溶液中胶束直径由484 nm增大至1.65 μm。通常,体相中表面活性剂浓度降低会导致胶束尺寸增大且结构更疏松,这一结果表明,Brij […]