May 2026

【液流论文】辽宁大学房大维团队ACS SCE:双功能羟亚乙基二磷酸盐添加剂用于拓宽钒氧化还原液流电池电解质工作温度范围及优化反应动力学

第一作者:于浩 通讯作者:房大维&井明华 通讯单位:辽宁大学 DOI:10.1021/acssuschemeng.5c13226 感谢辽宁大学房大维团队校稿! 成果简介   本研究引入羟基亚乙基二磷酸酯(HEDP)作为双功能添加剂,系统探究其对正极钒电解质热稳定性和电化学性能的调控作用。结果表明HEDP可通过双功能磷酸基团有效与V离子配位,并抑制V物种的聚集和结晶。同时,分子结构中的−OH基团能在一定程度上促进电极–电解质接触,从而同步提升电解质的热稳定性和电化学活性。此外,HEDP独特的双功能结构实现了分子层面配位稳定性和界面调控的协同效应。在50°C温度和250mA cm−2下进行50次充放电循环后,采用HEDP的电池容量保持率约为未改性对照电池的两倍。因此,HEDP不仅克服了单一添加剂的局限性,还提出了一种创新的协同策略,可同步优化钒电解质的高温稳定性和电极动力学性能。   《2025年我司用户发表的液流电池论文合集》   背景分析   为了提高钒电解质的热稳定性,研究主要集中在优化辅助电解质和引入外部稳定剂上。早期研究表明,基于氯化物的电解质可通过形成可溶性VO2Cl2(H2O)2复合物显著增强稳定性。尽管如此,由于可能产生有毒和腐蚀性气体,卤化物系统在强氧化条件下仍存在安全隐患。相反,添加剂策略因其操作简便性而得到了广泛应用。磷酸盐已被证实能有效形成稳定的二氧化钒+复合物,从而抑制沉淀。自Gresser等人于1986年首次提出将磷酸盐作为热稳定剂以来,后续研究进一步证实了其有效性,甚至有研究指出磷酸盐可替代硫酸盐基体系。   此外,研究人员开始探索多羟基有机分子以同时提升电池稳定性与动力学性能。Li等人研究表明Dsorbitol通过配位效应增强了钒(V)的高温稳定性,并为V(IV)/V(V)提供了额外反应位点,从而使电池能量效率提升至81.8%。然而,有机添加剂通常依赖于官能团,如−SO3H、−COOH、−OH和−NH2,在成核位点吸附并抑制晶体生长。然而,在高氧化性V(V)环境中,这些基团极易被消耗,导致V(V)被还原为V(IV),不仅会降低有效容量,还会削弱电解液的长期化学稳定性。后续Wu等人研究表明尽管肌醇和植酸等多羟基有机化合物具有短期稳定性,但在V(V)环境中的长期可靠性尚未得到验证。因此,开发兼具多功能协同效应、高热稳定性和优异电化学动力学特性的新型添加剂体系,已成为优化VRFB电解液的关键研究方向。                                                                             […]

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【液流招聘】南方科技大学赵天寿院士课题组招聘液流电池方向博士后、科研助理

本网站免费 帮助企业或课题组招聘液流电池人才 精准覆盖液流电池行业人员1万余人 有需求请添加微信号(15623629574) 01【课题组负责人简介】   赵天寿,中国科学院院士,南方科技大学讲席教授,美国机械工程师学会(ASME)会士,英国皇家化学学会(RSC)会士。曾获Croucher资深研究成就奖、何梁何利基金科学与技术进步奖、国家自然科学二等奖、香港科大工程学杰出研究成就奖,入选Clarivate/Thomson Reuters全球高被引科学家和最有影响力科学思想名录。任国际期刊International Journal of Heat and Mass Transfer主编与Energy & Environmental Science顾问编委,已在Energy & Environmental Science、Advanced Energy Materials、Nature Communications、Energy Storage Materials、Nano Energy等期刊发表SCI论文400余篇。课题组网页:https://zhaogroup.ust.hk/#/   02【课题组条件】   课题组承担纵向和横向项目多项,经费充足。现有实验面积500 m2,拥有80余台套实验设备,主要设备有电池测试设备(液流电池测试台(Arbin 8通道测试台)、锂离子电池测试台(新威一体测试柜,每台有160个通道)、燃料电池测试台(群羿850e)),电极制备设备(超声喷涂机、红外烘干平板涂覆机、高速机械剪切搅拌机、热压机等),电极材料表征设备(CHI电化学工作站、biologic、输力强多通道电化学工作站和频率阻抗仪等),材料合成装备(静电纺丝机、管式炉、马弗炉、箱式炉、双工位手套箱、离心机、旋转蒸发仪、冷冻干燥机等)以及产物表征设备。  03【招聘方向】 1、有机液流电池:有机活性分子合成,电化学表征,电池性能优化; 2、传统液流电池(实验及模拟):电极、流道、膜设计与制备、多尺度模拟等。  04【岗位要求】 (一)博士后 1、具有化学化工、物理化学、材料科学等相关专业博士学位,且具有化学合成、电化学、电池等研究经历;有与课题组目前研究方向相近的优先考虑; 2、热爱科研,诚实守信,具有独立从事科研工作的能力及熟练的中英文读写能力,以第一作者发表过高水平学术论文;具有高度的责任心、良好的表达沟通能力和团队合作精神。 (二)科研助理 1、硕士学历及以上,有材料、化学和物理等相关背景者优先; 2、良好的团队协作精神,较强的独立工作能力和沟通能力;身心健康,吃苦耐劳;有高校或科研院所课题组工作经验者优先。   05【岗位职责】 (一)博士后 1、承担课题组的相关科研及研究任务; 2、协助指导本科生及研究生,参与实验室管理等工作; 3、申报各类纵向横向课题,撰写科研论文、专利。 (二)科研助理 1、进行液流电池方向的研究; 2、负责课题组安排的其他工作。   06【岗位待遇】 (一)博士后 1、博士后聘用期两年,综合年薪33万元起(含广东省及深圳市博士后在站生活补助),并按深圳市有关规定参加社会保险及住房公积金。特别优秀候选人可以申请校长卓越博士后,年薪可达50万元以上(含广东省及深圳市博士后在站生活补助);

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【液流论文】湖南农业大学凌苇团队综述:锌基液流电池锌负极的界面工程

第一作者:肖吟 通讯作者:江顺琼&凌苇&吴雄伟 通讯单位:湖南农业大学 DOI:10.1002/batt.70290 感谢湖南农业大学凌苇团队校稿! 成果简介   本综述系统总结了近期为稳定锌负极界面而开发的先进策略,包括电极改性(如构建三维载体、引入亲锌涂层及纳米材料功能化)、电解液优化(如添加功能添加剂以调控溶剂化结构、界面吸附及pH调节)以及隔膜改性(如采用可实现物理阻隔、离子通量均一化、化学稳定化及离子选择性筛分的膜设计),目的在于协同实现均匀的锌沉积、抑制副反应并稳定界面特性。最终,本综述明确了高性能ZFBs的未来研究方向,旨在推动其大规模实际应用。   《2025年我司用户发表的液流电池论文合集》   背景分析   近期,多篇优秀的综述文章系统总结了锌基电池(ZFBs)领域的显著进展,主要聚焦于系统级整体设计、通用组件开发及宏观应用层面。尽管这些先前的研究综述提供了宝贵的宏观视角,但决定锌基电池使用寿命的根本瓶颈仍在于锌负极界面的微观不稳定性。与以往研究不同,本综述构建了一个完全专注于界面工程的深度整合、多维度研究框架。本文并未孤立地分析电池各组件,而是全面探讨了电极(碳基体)、电解液(功能添加剂/盐类)和隔膜的理性设计如何协同调控锌负极的界面热力学与动力学特性,从而有效抑制枝晶生长、析氢及副腐蚀现象。 图文解析 1.锌负极的挑战 图1 Zn在CF及CF-CuZn电极上的沉积示意图   ZFBs的商业化应用受到锌负极在循环过程中界面不稳定的限制,主要包括三个挑战:首先,金属锌沉积不均匀及锌枝晶形成会导致隔膜渗透,引发内部短路和安全隐患;其次,腐蚀及其伴随的HER不仅会直接消耗活性材料并降低CE,局部pH变化也是引发后续问题的关键因素;最后,由腐蚀/HER引起的界面环境变化通常会导致界面钝化,显著增加极化效应并阻碍反应动力学(图1a-c)。   2.锌负极的界面工程   ZFBs的性能衰减表现为锌腐蚀、析氢、腐蚀及钝化现象,根源在于锌电极表面的界面过程。技术挑战由离子和电子的传输行为以及局部电化学环境共同决定。因此,合理的界面工程对于调控锌沉积/溶解过程及抑制副反应至关重要。   2.1电极表面改性   电极表面改性已成为直接且有效的策略,可直接调控这一关键界面:通过在电极基底上构建功能层或结构,诱导锌的均匀成核与沉积,并形成物理或化学屏障以抑制副反应。总体而言,在电极工程领域,表面改性从根本上优化了锌沉积的热力学与动力学特性。通过降低成核能垒、提供丰富的亲锌位点以及均一化局部电场,这些策略能成功实现均匀无枝晶的沉积,提升锌基电池的面容量与循环寿命。   2.1.1构建三维载体   基于碳的材料,如石墨毡、碳毡和碳纤维纸,因固有的导电性、化学稳定性和可调控的孔隙率,成为液流电池中最广泛使用的三维载体。然而,这些材料固有的疏水性及较差的亲锌性常导致较高的成核过电位和锌沉积不均匀。为克服这些局限,研究人员设计了特殊的碳载体结构。例如,Zhu等人在碳毡中引入硼掺杂以形成缺电子位点,从而在AZIFBs中促进均匀的锌沉积。掺入的硼原子调节了表面电子分布,增强了Zn(OH)42-的静电吸附能力,并产生了丰富的缺陷位点,这些位点成为理想的成核位点(图2a)。该方法显著降低了成核过电位(图2b),有效抑制了锌枝晶生长和副反应,从而实现了高达99.85%的高CE及超过300次循环的稳定性(图2c)。 图2构建新的电极载体及电池性能   此外,Lu等人设计并制备了一种富含氮缺陷的多功能碳毡电极,用于ZBFBs。他们证明富氮缺陷不仅通过更强的溴吸附作用增强了溴/溴离子对的反应动力学,还为锌提供了吸附能垒更低的优先沉积位点。双重功能诱导了均匀的锌成核和二维生长,有效抑制了锌枝晶的形成(图2d)。因此,组装后的电池在180 mA cm-2下实现了稳定运行,并达到了66.6 mAh cm-2的创纪录面容量(图2e)。Tang等人设计了多功能空心核壳碳纳米球(HCSCs)。该材料具有高比表面积(442.2m² g⁻¹)和分级孔道结构,可提供丰富的反应位点。其独特的核壳结构(内部空腔约63nm)通过物理限制和吸附效应,有效约束了多溴化物物种(如Br3⁻、Br₅⁻)和溴配合物在阴极侧(图2f),抑制了溴的交叉迁移和自放电,在80 mA cm-2下静态运行24小时后,容量保持率从39.15%提升至53.54%(图2g)。同时,HCSC结构促进了锌沉积过程中更均匀的空间和电场分布,形成了致密平坦的锌镀层,从而抑制了锌枝晶的生长。受益于这些优势,使用HCSC改性电极组装的ZBFB在160 mA cm−2下分别实现了71.29%和70.63%的平均VE和EE,并保持了340多次循环的稳定运行(图2h)。总的来说,这些研究说明了结构工程三维多孔锌负极在提高电极反应效率、循环稳定性和整体效率方面的巨大优势,为开发低成本、高性能的ZFB提供了电极结构设计的关键见解。   2.1.2锌负极材料改性   尽管三维碳毡或石墨毡是锌负极电池中最常用的负极基材,但固有特性常常导致锌沉积不均匀、成核过电位过高以及循环稳定性不佳。因此,对碳基材料进行表面和结构改性以调控其与锌的界面相互作用,对于开发高性能锌负极至关重要。   2.1.2.1纳米材料   通过使用外源性纳米材料对碳基材料进行改性,为提升其锌沉积性能提供了直接途径。该策略的核心在于通过引入离散且分散良好的纳米颗粒或纳米结构来优化界面,主要通过表现出优异的亲锌性及/或增强的局部导电性发挥作用,从而共同降低成核势垒并引导锌均匀沉积。Hu等人采用简单的原位电沉积策略,制备出均匀负载铅纳米颗粒(Pb@CF)的碳毡复合电极。引入的铅纳米颗粒作为高度亲锌的位点,使过电位下的成核势降低约70 mV,并引导锌形成均匀且无枝晶的形貌(图3a)。同时,铅的高析氢过电位有效地抑制了副反应,将析氢量降低到96ppm,而原始碳毡的析氢量为427ppm(图3b)。因此,配备Pb@CF负极的ZBFB实现了超过2300小时的稳定循环性能,平均CE达97.4%,累积镀锌容量高达23Ah cm-2(图3c)。Yang等人采用类似的原位电沉积策略,在石墨毡表面均匀沉积了铟纳米颗粒(E-InGF)。理论计算表明与Zn(002)晶面(−0.21eV)相比,In(101)晶面对锌原子具有更强的吸附能(−0.84eV),证实了优异的热力学亲锌特性(图3d)。E-InGF电极在ZBFB中展现出双重优势:一方面显著提升了锌沉积/析出的反应动力学,使沉积过电位降低132 mV;另一方面有效抑制了HER(图3e)。最终,采用E-InGF的电池在120 mA cm-2下实现了66.8%的高能量效率,比使用热处理石墨毡的电池高出14.2个百分点(图3f)。该电池的循环寿命延长了五倍以上,充分证明了铟纳米颗粒在引导均匀且无枝晶锌沉积方面的巨大潜力。此外,Yin等人通过磁控溅射技术在碳毡表面修饰锡纳米颗粒,构建出多功能三维宿主,从而实现了ZFBs中无枝晶的锌沉积。研究表明均匀分布的锡纳米颗粒提供了更稳定的锌成核位点、更高的HER过电位以及更低的锌沉积过电位(图3g)。理论计算进一步表明,锡纳米颗粒对锌原子具有更高的吸附能(最高达−0.50eV)和更强的界面电子相互作用,有效促进了锌的均匀成核与沉积(图3h),使SH电极上的锌沉积更为均匀致密。采用SH电极组装的对称电池在40 mA cm-2下循环290次,平均CE达99.4%;而相应的ZBFB循环寿命延长至142次,优于原始碳毡电极(图3i)。本研究凸显了锡纳米颗粒改性电极通过提供丰富的亲锌位点并抑制副反应,在实现长寿命ZFBs方面的实际价值。 图3纳米材料改性电极及电池性能

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【液流论文】大连化物所李先锋团队CS:通过深度势能分子动力学理解五价钒电解液沉淀机制

第一作者:穆晨凯 通讯作者:李先锋&李天宇 通讯单位:中科院大连化物所 DOI:10.1039/D6SC02403C 感谢大连化物所李先锋团队(第一作者:穆晨凯)校稿! 成果简介   本研究采用深度势能分子动力学(DPMD)技术探究钒电解液中的析出过程。通过主动学习方法建立了高精度深度势能模型,其能量误差低于1meV,力误差低于60meV A⁻¹,并成功模拟了V(V)从水合态完全转化为氧化钒沉淀物的过程。结果表明析出过程遵循SN2型路径,通过羟基脱水转化进行,活化能垒约为40kJ mol⁻¹。基于机理发现,本文提出了一种阴离子配位策略以抑制析出。实验验证证实磷酸根和砷酸根等强配位阴离子可将析出起始时间从50°C下的10小时延长至150-200小时。   《2025年我司用户发表的液流电池论文合集》   背景分析   全钒液流电池(VFBs)因高效率、长循环寿命和高安全性,已成为大规模储能领域备受关注的前景广阔技术。然而,在高温和高SOC下,五价钒(V(V))离子从正极电解液中析出的现象会严重限制电池的能量密度和长期运行稳定性,甚至可能导致管道堵塞和系统故障。尽管通过热管理、提高硫酸浓度以及使用稳定添加剂等工程策略可以抑制这种析出现象,但背后的机制仍知之甚少。目前缺乏能够在原子分辨率下追踪溶液向固相转变的技术,从而阻碍了电解液配方的合理优化及有效抑制析出策略的设计。 图文解析 1.研究背景与DP训练工作流程 图1.研究背景与深度势能模型(DP)训练的工作流程   本研究采用主动学习策略系统生成训练数据,因为该体系涉及多种化学物种之间的相互转化。模型开发遵循迭代优化流程:首先构建了包含不同水分子和硫酸分子数量的钒物种数据库,随后通过多轮主动学习对其进行优化。在每轮DPMD模拟过程中,系统会实时监测模型预测的不确定性以自动识别新结构,经DFT计算标注后被纳入训练集,从而实现模型的持续改进。经过多次迭代后,最终获得了包含76,172个构型的数据集。   2.DP模型验证 图2.深度势能模型验证   对构型进行的主成分分析(PCA)表明,PC1主要由结构特征主导,包括平均V-V距离、配位数和V-O键长。训练集构型在PC1-PC2空间中的分布显示不同钒浓度下的构型呈连续分布,未出现明显分界,表明成功采样了从溶剂化钒(V)离子到氧化钒物种的完整结构演变过程。最终的DP模型基于上述数据集进行训练。经过800万次训练步骤后,能量和力的训练误差趋于收敛,能量误差低于1meV,力误差低于60meV·A⁻¹。对完整数据集的验证表明,超过80%的DP预测与DFT值的偏差小于±1meV/atom,证明了化学反应过程中能量变化的可靠描述具有足够的准确性。DPMD和AIMD模拟得到的三种五价钒化合物(VO(OH)₃、[VO2(H2O)₃]+以及[VO2(H2O)₂(SO4)]⁻)的径向分布函数(RDF)结果高度一致,在主要配位层中显示出一致的峰位和强度,并能准确表征外层溶剂化壳结构。结果表明所开发的DP模型不仅具有高能量精度,还能准确捕捉不同化学环境中局部结构特征。   3.五价钒沉淀的动力学演变过程 图3.五价钒沉淀的动力学演变过程   在353K下对电解液体系进行了超过12纳秒的DPMD模拟得到的结构演变快照显示,V(V)离子最初以分散在溶液中的孤立单体形式存在,随后迅速从水合结构转变为羟基化结构。随着模拟进行,相邻的VO(OH)3单元通过共享氧原子开始形成V-O-V桥接连接。V-O-V桥最初以小型寡聚体(二聚体和三聚体)形式存在,但在纳秒时间尺度上,寡聚体持续相互连接,最终形成更大的钒氧化物凝聚结构。时间分辨RDF显示在2-4Å范围内V-V相关性强度持续增强,反映了氧桥联V-V对的逐步形成及聚集程度的增加。电解液沉淀物扩展X射线吸收精细结构(EXAFS)显示主要峰位高度吻合,证实模拟准确再现了从溶剂化离子到固体沉淀态的结构演变过程。   配位键分布分析显示模拟全程追踪到四种关键配位类型,包括V=O、V-OH、VO-V和VO₂-V。根据体系中平均键数的变化,该沉淀过程可分为三个阶段。在初始阶段(0-6ns),V-OH从大约65急剧下降到40,而V-O-V桥从0到6开始形成,V=O在70左右保持稳定,表明羟基转化占主导地位。在中间阶段(6-10纳秒),V-O-V结构的形成速率加快至约10,而V=O结构开始减少。在最终阶段(>10纳秒),形成了广泛的桥连结构,V-O-V和V-O₂-V的比例达到约15。这种逐步演变表明沉淀过程首先通过羟基转化进行,随后发生钒氧自由基的掺入。   4.脱水转化反应自由能的势能面分析 图4.脱水转化反应自由能的势能面分析   轨迹分析表明沉淀过程是通过相邻VO(OH)3单元间的脱水–转化反应,遵循双分子亲核取代反应机制进行的。在此过程中,一个VO(OH)3单元上的羟基作为亲核试剂攻击相邻单元的钒中心;而受攻击单元上的羟基配体则以水分子形式离去,形成V–O–V桥键。这种SN2型机制能够以原子级分辨率解析基本反应步骤及过渡态几何构型。   5.阴离子配位抑制策略 图5.阴离子配位抑制策略   钒离子到沉淀物的完全转化通过两个关键步骤实现:在高温和高V(V)浓度条件下,水合钒离子首先转化为VO(OH)₃,随后发生脱水转化形成凝聚网络。第一步主要受溶液酸度和配位环境调控,高质子浓度通过抑制配位水的去质子化来稳定水合物种,而强配位阴离子可直接与二氧化钒结合以抑制羟基化反应。第二步是本研究的重点,其中VO(OH)₃是沉淀路径中的关键中间体。配体配位策略可通过占据钒配位位点或破坏TS1阶段的分子间羟基相互作用,有效抑制脱水转化反应,从而在空间上阻止相邻VO(OH)₃分子接近并阻碍脱水转化过程。   DFT结构优化表明阴离子会根据其与VO(OH)₃的相互作用强度,自发形成稳定的配位复合物或远离VO(OH)₃。根据配位距离将阴离子分为两类:内层配位阴离子可直接进入钒的第一配位层,形成配位距离通常小于2.5Å的强配位键,包括磷酸根、砷酸根和钨酸根等氧阴离子,与VO(OH)₃的结合能为−40至−60mol−1,表明配位作用极为强烈。外层配位阴离子主要通过静电相互作用和氢键与VO(OH)3相互作用,配位距离通常大于3.5Å,包括四氟硼酸盐、溴化物和氯化物,显示出相对较弱的结合能。代表性阴离子-VO(OH)₃复合物的优化结构清晰表明:内层阴离子直接占据钒配位位点,而外层阴离子则保留在外部溶剂化壳层中。   在50°C下阴离子添加剂的钒沉淀实验显示具有强内层配位阴离子的电解液在150-200小时内保持稳定且未发生沉淀,表明其能有效抑制沉淀现象。相比之下,具有外层配位阴离子的电解液在数小时至数十小时内即出现沉淀,与空白样品相比改善效果有限。两类阴离子之间的明显差异证实配位强度是决定抑制效果的关键因素。51V核磁共振波谱显示添加内层配位阴离子会引起显著的化学位移变化,直接证明这些阴离子通过强结合力改变了钒的配位环境;而外层配位阴离子引起的化学位移变化很小。实验结果验证了计算预测的准确性,并表明:通过强阴离子配位作用稳定溶液相中的五价钒物种,是一种有效且切实可行的抑制沉淀策略。   核心结论   本研究采用DPMD技术在原子分辨率下揭示了VFB电解液中五价钒沉淀的完整机制。研究开发了一种高精度深度势能模型,并用于模拟从水合离子到固体钒(V)沉淀物在12纳秒内的动态演变过程。结果表明沉淀过程遵循SN2型羟基脱水-转化机制,其活化能垒约为40kJ mol−1。研究定量阐明了温度和硫酸浓度对沉淀动力学的影响,为实验观察结果提供了分子层面的解释。基于这些机制性见解,提出了抑制沉淀的阴离子配位策略。

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【液流论文】全球头部日本住友电工全新钒液流电池设计进展

第一作者:Kiyoaki HAYASHI 通讯作者:Kiyoaki HAYASHI 通讯单位:日本住友电工 成果简介   本文综述了旨在提升钒氧化还原液流电池性能的最新研发进展与设计方案。研究重点聚焦于提升电池电堆输出功率与能量密度,以开发能满足多样化运行需求的储能系统;同时探讨了确保电池在长达30年长期运行中保持高可靠性的技术方案,从而降低系统全生命周期成本。本研究成果将有力推动可再生能源的高效存储与长期稳定运行。   《2025年我司用户发表的液流电池论文合集》   背景分析   钒氧化还原液流电池(VRFB)采用水基钒离子溶液作为活性材料和电解液,充放电过程仅通过离子价态变化实现,从而避免材料降解,确保安全性和长寿命。电池电堆与电解液储液罐可独立设计,以适应灵活且针对特定应用的配置需求。VRFB的研发始于1985年。然而,水系电解液会限制活性物质的溶解度,导致与其他储能电池相比,能量密度较低且系统体积较大。为解决此问题,通过提升电池电堆性能并优化系统运行方式来实现更高的能量密度。此外,研究者们正在开发VRFB电池以实现更长的使用寿命,旨在降低生命周期成本(LCC)。延长各组件的使用寿命并改进维护工艺,将确保储能电池能够长期稳定运行,从而显著降低LCC。   图文解析 1.VRFB工作原理与特点 图1 VRFB配置   VRFB由液流电池电堆(电化学反应)、储存电解液的正负极储液罐、将电解液从储液罐输送到电堆的泵、管道及热交换器等组成(图1)。 图2 VRFB原理   充电过程中,当电流流经电堆时,正极发生氧化反应,负极发生还原反应,同时质子(H⁺)穿过膜移动。放电过程中则发生相反的反应(图2)。     VRFB的特点包括以下几点: (1)安全性高:VRFB中的电解液为水系、不可燃溶液;聚氯乙烯管道及其他电池电堆组件具有自熄特性,可降低火灾风险。 (2)长使用寿命:充放电反应仅涉及电解液内部的价态变化,避免了相变并最大限度地减少了材料降解,设计使用寿命可超过20年。 (3)环保性能优异:由于电解液不会发生降解,该设备在报废后可重复使用。此外,在拆卸过程中,大部分部件均可重复利用或回收,因此产生的工业废弃物占比低于1%。 (4)生命周期成本优势:VRFB允许独立设计功率输出端和容量端。增加电解液容量可延长使用寿命,使其特别适用于长时储能(LDES)应用。长寿命和低性能衰减特性意味着在运行期间无需进行大规模初始容量提升、电池电堆更换、电解液更换或扩容,因此随着运行年限的延长,LCC优势也会相应提升。 (5)其他功能还包括:在充电和放电过程中,可通过让电解液流经专用电池单元实时测量电池SOC。此外,当泵停止运行时,储液罐内的电解液与电池电堆单元实现物理隔离,从而防止储液罐电解液因自放电而导致荷电状态下降。   此外,其较低的能量密度会导致系统尺寸增大,属于一个缺点。   2.新型VRFB系统的发展目标 图3.新型VRFB系统占地面积的缩减   为进一步推广VRFBs的应用,目前正在研发一种新型VRFB系统,该系统具有更高的性能和成本效益。在保持系统效率(包括PCS转换效率)达到70%或更高的同时,目标是将电池电堆输出功率提升至334KW,能量密度提高15%,并将使用寿命延长至30年。当前型号采用250kW×4个模块的配置,适用于1MW系统;而新型号则采用334kW×3个模块的配置(图3)。在保持输出功率不变的同时,使设备占地面积减少了25%。此外,模块数量的减少也相应降低了所需设备的数量,直接有助于延长设备使用寿命,并支持循环经济的发展。然而,要实现这些目标,就需要应对一系列挑战,例如降低高输出带来的电压损失、在提高电解液能量密度时规避过充风险,以及增强电池电堆(系统的关键组件)的耐用性。   3.新型VRFB模式的开发 3.1高输出电堆 图4.VRFB电池电堆的高功率输出   电池电堆的输出功率表示为电压(V)与电流(A)的乘积。因此,要实现更高的输出功率,需要同时具备更高的电压和更大的电流。但是焦耳损失与电流密度(A/cm²)和电池电阻率(Ω cm²)的平方成正比,导致充电/放电效率降低。为在实现高电流密度的同时最大限度降低效率损失,必须降低电池电阻率。新型电池电堆采用高导电材料,使电池电阻率降低了25%。此外,通过将电池层数增加10%并实现更高电压,其输出功率较传统型号提升了34%(图4),体积增幅仅限于5%。 3.2提升能量密度 图5.钒离子失衡现象示意图   电解液的能量密度(kWh/m³)由理论能量密度和钒离子利用率共同决定。理论能量密度完全取决于电解液中钒离子的浓度。因此,提高钒离子浓度可以提升理论能量密度,但由于溶解度的限制,实现起来颇具挑战性。另一方面,根据传统模型,由于正负极电解液之间钒离子浓度存在不平衡,钒离子的利用率通常仅为60%至75%。鉴于钒离子利用率仍有提升空间,研究重点便集中于提高利用率。因此,在理想条件下(即正负电解液中的钒离子浓度相等),正负电解液的SOC应完全相同。作为电池组分之一的膜结构,能够有效阻止钒离子在电池内的跨膜迁移。然而在实际应用中,充电和放电过程中部分钒离子会通过膜从负极电解液迁移至正极电解液(图5),会导致正负极电解液之间的钒离子浓度出现失衡。由于浓度差异,正极电解液处的SOC会降低,其钒离子浓度较理想状态有所升高;而负极电解液处的SOC则会升高,其钒离子浓度相对降低,从而导致SOC整体失衡(图6)。 图6.考虑钒离子失衡时设定SOC上限   为提高钒离子的利用率,开发了一种可减少钒离子跨膜迁移的膜,以及一套能够根据正负极电解液的SOC进行最优调控的控制系统。图7展示了新开发膜的评估结果。传统膜在充放电循环过程中负极电解液钒离子浓度会迅速下降,而所开发的膜则显著降低了钒离子浓度的下降速率,使其降至约五分之一,表明与传统膜相比,新型膜可将钒离子的渗透率降低至约五分之一。 图7.新型膜抑制钒离子浓度失衡的效果

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