【2024年成果总结】华南理工大学梁振兴教授2024年液流电池重点研究成果总结
华南理工大学梁振兴教授 2024年液流电池重点研究成果总结 (感谢梁振兴教授团队校稿) 作者简介 梁振兴,华南理工大学化学与化工学院教授/副院长、国家杰出青年科学基金获得者、广东省燃料电池技术重点实验室/广东省电化学能源工程技术研究中心主任。研究领域包括:液流电池、燃料电池和锂/钠离子电池。课题组近年来围绕水系有机液流电池取得以下重要进展:开发了系列高性能的吡啶鎓盐与哌啶氮氧自由基储电分子体系,提升了电池的能量密度;发展了微纳尺度电化学方法,揭示了电解液中有机分子的聚集行为及结构动态演变机制,提升了电池稳定性;提出了梯度孔隙电极设计理念,提升了变物性水系有机液流电池的能量效率。近5年,以通讯(含共同通讯)作者在Angew、Energy Environ. Sci.、Adv. Mater.等期刊上发表论文70余篇。担任Chinese Journal of Catalysis副主编,中国化工学会储能工程专业委员会副主任委员,中关村储能产业技术联盟液流电池储能技术专业委员会副主任委员等。本文总结了梁振兴教授2024年度在液流电池领域的相关文章。 文献总结 1. TEMPO-紫精双极性有机分子构筑高稳定水系有机氧化还原液流电池 双极氧化还原活性有机分子(BROM)是解决电解质交叉污染的有效策略,可提高液流电池的稳定性。本文将2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧(TEMPO)单元和紫精单元进行共价桥联,开发了一种高水溶性双极性有机分子:1-(1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1′-(3-(trimethylammonio)propyl)-4,4′-bipyridinium trichloride ((TPABPy)Cl3)。该化合物水中溶解度可达1.76 M。电化学结果显示,(TPABPy)Cl3 在-0.56 V和0.76 V处显示出两对高度可逆的氧化还原峰,分别对应于紫精和TEMPO单元的一电子转移过程。密度泛函理论计算和电子顺磁共振波谱测试确定了氧化还原反应过程中(TPABPy)Cl3的分子/电子结构,发现两步电化学过程均涉及自由基反应。利用 1.0 M (TPABPy)Cl3电解液构筑的液流电池可提供 25 Ah L-1 的操作容量,且电池稳定性优于非双极性分子组装的电池。更重要的是,双极性分子的设计策略可通过电解液极性反转再平衡策略,有效实现容量的恢复。总之,本研究工作提供了一种双极性分子工程策略,从而提高水系有机液流电池的容量和稳定性。 2. 位阻效应构筑耐碱性紫精负极实现超稳定水系有机氧化还原液流电池(点击论文名称查看全文赏析) 紫精是一类很有前景的水系有机液流电池负极材料,但由于其在电池循环过程中会受到氢氧根离子(OH–)的SN2亲核攻击,分子稳定性面临着严峻的挑战。本研究工作发展了一种新型N-环季铵接枝的紫精分子,即:1,1′-bis(4,4′-dimethylpiperidiniumyl)-4,4′-bipyridinium tetrachloride ((DBPPy)Cl4)。所制备的(DBPPy)Cl4在水中具有1.84 M的溶解度和-0.52 V的热力学电位。实验和理论计算表明,接枝的N环季铵基团的位阻效应有效阻碍了分子遭受OH–的亲核攻击,从而提高了电活性分子在碱性环境下的稳定性。采用0.50 M (DBPPy)Cl4 电解液组装的对称电池在13天的循环测试中容量衰减可以忽略不计。以1.0 M (DBPPy)Cl4为负极,(TPABPy)Cl3为正极组装的液流电池具有22.43 Ah L−1的可逆容量,在60 mA cm-2电密200圈循环中显示出99.99%/圈的超高容量保持率。 3. 电解液热力学调控实现空气稳定紫精基水系有机氧化还原液流电池 水系有机氧化还原液流电池是一种前景广阔的电网储能技术。然而,由于无法在空气中稳定运行,其进一步应用面临严重挑战,根本原因在于有机电活性分子的空气耐受性差。本工作通过主客体超分子化学组装开发了一种电解液热力学调控策略,以提高紫精基液流电池的空气稳定性。研究发现,还原态紫精通过疏水作用可与羟乙基β环糊精(HE-β-CD)分子形成计量比1:2的主客体复合物,HE-β-CD的空间保护作用可在动力学上缓解还原态紫精分子遭受氧气的进攻。测试结果表明,以紫精/HE-β-CD为电解液组装的电池在空气条件下,可以实现高达99.9%的库仑效率和优越的循环能力(300次循环后容量保持率为97.73%)。本项研究工作为解决水系有机液流电池空气稳定性这一紧迫问题提供了简易的电解液调控策略。 […]